國內(nèi)高溫酸化緩蝕劑種類及研究進展
1、國內(nèi)關(guān)于高溫酸化緩蝕劑的專利情況如下：
(1)1990年，湖北荊門化肥廠申請的專利中介紹用防腐油與氯化芐在高溫下反應(yīng)得到季銨鹽中間體，在季銨鹽中間體中復(fù)配IS-129酸洗緩蝕劑、OP-10表面活性劑及丙炔醇等得到配伍性較好的高溫酸化緩蝕劑，該產(chǎn)品使用的最高溫度可達150℃。
(2)2002年，新疆石油學(xué)院申請的專利中介紹將合成的醛酮胺縮合物與氯化芐進行反應(yīng)，得到醛酮胺縮合物季銨鹽，以得到的季銨鹽作為主劑與丙炔醇復(fù)配得到高溫酸化緩蝕劑，該產(chǎn)品使用的最高溫度可以達到160℃。
(3)2005年中國石油大學(xué)申請到的一份專利提出用N-烯丙基氯化喹啉的均聚物作為酸化緩蝕劑，專利中沒有對該類緩蝕劑的緩蝕性能進行評價，根據(jù)分析可以推測其在150℃以下溫度會有很好的緩蝕效果，但是溫度更高時使用會有危險。更為主要的是，該緩蝕劑分子量太大（2000~5000），而這樣的均聚物中沒有親水基團，因此該類緩蝕劑的溶解分散性能以及配伍性能會存在較大缺陷。
(4)2006年勝利油田提出用環(huán)烷酸咪唑啉衍生物作為酸化緩蝕劑，該類產(chǎn)品酸溶性好，毒性小，在溫度不超過90℃的條件下有較好的緩蝕效果，而溫度超過90℃，尤其是達到100℃之后，則效果非常差。
2、國內(nèi)關(guān)于酸化緩蝕劑的文獻非常多，其中很多文獻有相似之處，歸納如下：
(1)吡啶釜殘類：
A、1974年，華中工學(xué)院將焦化廠吡啶釜殘經(jīng)分餾蒸去220℃以前的輕餾分后，將釜殘用乙醇抽提，濾去殘渣，將乙醇抽提掖收集起來，蒸去乙醇即得到"7461"高溫酸化緩蝕劑。經(jīng)過與其他增效劑進行復(fù)配，"7461"高溫酸化緩蝕劑可以在溫度高于150℃的條件下使用。
B、1977年，華中工學(xué)院采用工業(yè)廢料――高沸程吡啶釜殘作為原料，與氯化芐在高溫下反應(yīng)得到季銨鹽物質(zhì)，再加入表面活性劑、溶劑及工業(yè)藥劑制得"7701"復(fù)合酸化緩蝕劑，"7701"酸化緩蝕劑可以在高達170℃的條件下使用。
(2)喹啉季銨鹽類：
A、1987年華中理工大學(xué)將喹啉、吡啶與氯化芐反應(yīng)得到的季銨鹽與碘化物等復(fù)配，得到了"8703-A"土酸酸化緩蝕劑，該緩蝕劑適用于150℃下土酸防腐，有較好的抑制土酸及其殘酸對油管的腐蝕和點蝕作用。
B、1996年，江漢石油學(xué)院發(fā)表的文章中，利用烷基鹵化物與喹啉在高溫下回流、攪拌反應(yīng)數(shù)小時得到喹啉季銨鹽，在反應(yīng)得到的季銨鹽中加入適量的有機胺、表面活性劑和溶劑，于40~70℃下攪拌一定時間得到"JH-9303"高溫酸化緩蝕劑。"JH-9303"在150℃下，對鹽酸和土酸的緩蝕效果都可以達到行業(yè)標準。
C、2001年，武漢科技大學(xué)將萘與甲醛、鹽酸在催化劑的作用下發(fā)生氯甲基化反應(yīng)，得到氯甲基萘，然后將得到的氯甲基萘與喹啉發(fā)生季銨化反應(yīng)，得到季銨鹽，向得到的季銨鹽中加入異丙醇等溶劑得到最終產(chǎn)品。試驗表明該產(chǎn)品具有非常優(yōu)良的緩蝕效果。
D、2003年，新鄉(xiāng)市第一化工廠將喹啉與氯化芐發(fā)生季銨化反應(yīng)得到的季銨鹽中間體，在季銨鹽中間體中加入平平加和甲醇得到"HQ-01"酸化緩蝕劑，在130℃，20%HCl中，"HQ-01"緩蝕效果非常顯著。
(3)醛酮胺縮合物類：
A、1978年，華中工學(xué)院發(fā)表的文章中，將甲醛（由烏洛托品釋放出來）、苯乙酮、苯胺混合，添加催化劑于100℃左右發(fā)生曼尼希反應(yīng)，數(shù)小時后得到醛酮胺縮合物，在醛酮胺縮合物中添加一定量的甲酰胺作為溶劑，同時添加表面活性劑及增效劑，得到"7801"高溫酸化緩蝕劑，"7801"高溫酸化緩蝕劑的最高使用溫度高達150℃。
B、四川石油管理局天然氣研究所在"7801"之后研制出了"CT1-2"高溫酸化緩蝕劑，首先合成醛酮胺縮合物，然后在醛酮胺縮合物中添加甲酰胺、丙炔醇、非離子型表面活性劑進行充分混合后得到最終產(chǎn)品"CT1-2"酸化緩蝕劑，該產(chǎn)品的最高使用溫度達到160℃左右。
C、2001年，山東濱化集團利用甲醛、松香胺、環(huán)己酮進行曼尼希反應(yīng)得到醛酮胺縮合物，加入溶劑等后得到最終產(chǎn)品"BH992"，該產(chǎn)品在120℃、20%HCl中具有很好的效果。
D、2002年，勝利油田和濱州化工廠將醛、酮、胺進行縮合反應(yīng)得到醛酮胺縮合物，將醛、胺進行縮合反應(yīng)得到醛胺縮合物，按照一定比例將得到的醛酮胺縮合物與醛胺縮合物進行混合，得到"BH961"酸化緩蝕劑。這種復(fù)配得到的產(chǎn)品緩蝕性能優(yōu)于一般的醛酮胺縮合物，溫度達到120℃時仍然具有非常好的緩蝕效果。
E、2005年西安石油大學(xué)利用水合肼代替有機胺，通過曼尼希反應(yīng)得到了一種新的醛酮胺縮合物，在得到的醛酮胺縮合物中添加溶劑與表面活性劑得到最終產(chǎn)品。在90℃的鹽酸溶液中，這種產(chǎn)品不需要添加丙炔醇也具有很好的緩蝕效果。
(4)炔氧甲基氨類：
1997年，中科院金屬腐蝕與防護研究所提出用炔氧甲基氨及炔氧甲基氨季銨鹽作為酸化緩蝕劑，炔氧甲基氨是將丙炔醇、甲醛、有機胺發(fā)生縮合反應(yīng)，最終將緩蝕性能好的多種典型基團（炔醇基、胺基）集中嫁接在一個化合物上，形成了炔氧甲基氨。同時還可以將炔氧甲基氨與氯化芐發(fā)生季銨化反應(yīng)，生成炔氧甲基氨季銨鹽，這樣不但會提高炔氧甲基氨的溶解性同時使得緩蝕性能更好。炔氧甲基氨及其季銨鹽可以在120℃，20%HCl中發(fā)揮很好的緩蝕性能。
(5)咪唑啉類：
1996年山東省化工研究院通過高級脂肪酸酯與二乙烯三胺進行縮合反應(yīng)得到咪唑啉，再將咪唑啉與環(huán)氧化物聚合制備成含有咪唑啉環(huán)的聚醚，最后將咪唑啉聚醚與復(fù)鹽化試劑反應(yīng)制備成復(fù)鹽，得到"CIDS-1"酸化緩蝕劑。該類緩蝕劑可以在150℃，15%HCl中發(fā)揮穩(wěn)定的緩蝕效果。
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2013年8月03日
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